(Ⅰ)證明:∵ABCD-A1B1C1D1是正四棱柱,∴CC1⊥平面ABCD,∴BD⊥CC1,∵ABCD是正方形,∴BD⊥AC又∵AC,CC1?平面ACC1A1,且AC∩CC1=C,∴BD⊥平面ACC1A1.(II)解:設BD與AC相交于O,連接C1O.∵CC1⊥平面ABCD,BD⊥AC,∴BD⊥C1O,∴∠C1OC是二面角C1-BD-C的平面角,∴tan∠C1OC=CC1OC=2.連接A1B,∵A1C1∥AC,∴∠A1C1B是異面直線BC1與AC所成角.∵三角形A1C1B是正三角形,∴∠A1C1B=60°.∴二面角C1-BD-C的正切值為2,異面直線BC1與AC所成角的大小為60°.